陶瓷材料及制品化学分析方法

       4.63  氧化钾和氧化钠混合参比标准溶液（K₂O 0.1mg/mL+Na₂O 0.1mg/mL）的配制：用移液管分取50.0mL贮备标准溶液（4.62）于500mL，移入500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含有MnO0.1mg。

    4.64  一氧化锰标准溶液（0.1mg/mL）的配制：称取硫酸锰（MnSO₄・H₂O）0.119lg，于水中，待溶解后加入（1+1）硫酸1mL，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含有MnO 0.1mg。

    4.65  五氧化二磷标准溶液（0.1 mg/mL）的配制：称取磷酸二氢钾（KH₂PO₄）0.1917g，溶于300mL水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含五氧化二磷0.1mg。

    4.66  对硝基苯酚指示剂溶液（0.5％）：称取硝基苯酚0.5g，溶于100mL乙醇中。

    4.67  二甲酚橙指示剂溶液（0.2%）：称取二甲酚橙0.2g溶于100mL水中，贮存于棕色瓶内，保存于阴凉处，贮存时间不超过一个月。如果呈现红色，可用（1+19）盐酸中和至黄色。

    4.68  钙黄绿素与百里酚酞混合指示剂：称取钙黄绿素0.1g，加百里酚酞0.06g和氯化钾10g，研细。

    4.69  甲基百里酚蓝络合指示剂：称取甲基百里酚蓝0.2g，加硝酸钾20g，研细。

    4.70  甲基橙指示剂溶液（0.1%）：称取甲基橙0.1g溶于100ml水中。

    4.71  硅胶。

    5、方法提要

    5.1  灼烧减量

    试料经1025℃±25℃灼烧，所损失的重量为灼烧减量。

    5.2  二氧化硅

    5.2.1  聚环氧乙烷凝聚与硅钼蓝光度联用法：试样用碳酸钠（或混合熔剂）熔融，在盐酸介质中，用聚环氧乙烷使硅酸凝聚析出，灼烧沉淀，称量。用氢氟酸使二氧化硅挥发，现灼烧、称量，由其减量求出主二氧化硅含量。分取滤液，用硅钼蓝光度法测滤液中残留二氧化硅含量，二者之和则为试样的二氧化硅含量。

    5.2.2  氢氟酸法：测定灼烧减量后之试料，加入氢氟酸使二氧化硅挥发，再灼烧，称量，由其减量求出二氧化硅含量。

    5.3  三氧化二铝

    5.3.1  铜铁试剂-三氯甲烷萃取分离，EDTA络合滴定法：分取分离硅后之滤液（或氢氟酸去硅后，溶解残渣之溶液）调节溶液酸度为2.5mol/L，用铜铁试剂和三氯甲烷萃取分离铁、钛等干扰元素，在过量的EDTA标准溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用乙酸锌返滴过量EDTA。

    5.3.2  氟化物取化，EDTA络合滴定法：分取分离硅后之滤液（或氢氟酸去硅后，用盐酸残渣之滤液），加入过理的EDTA，调节pH≈4，使之与铝、钛等离子完全络合，以二甲酚橙为指示剂，以乙酸锌标准溶液回滴过量的EDTA，氟化钠置换出铝、钛络合的EDTA，然后继续用乙酸锌标准溶液滴定铝、钛含量。

    5.4  三氧化二铁

    5.4.1  邻菲罗啉光度法：分取碱熔之滤液或酸溶之溶液，用柠檬酸掩蔽共存干扰离子，以抗坏血酸将三价铁还原成二价后，在pH≈3的溶液中，加邻菲罗啉使与Fe²⁺共成桔红色络合物，在分光光度计上于510nm处测吸光度。

    5.4.2  火焰原子吸收分光光度法：将试料用氢氟酸和高氯酸分解，蒸干后溶于盐酸，用原子吸收分光光度计在248.3nm处测定铁的吸光度。

    5.5  二氧化钛

    二安替比林甲烷分光光度法：四价钛离子与二安替比林甲烷，在盐酸酸度为1.2~2.5mol/L之间形成稳定的黄色络合物。用抗坏血酸消除铁的干扰，在分光光度计上于波长390nm处测定钛黄色络合物的吸光度。

    5.6  氧化钙和氧化镁

    5.6.1  EDTA络合滴定法：分取碱熔之滤液或酸溶之溶液两份，其中一份加三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛，在强碱性溶液中，加钙黄绿素与百里酚酞混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙；另一份同样以三乙醇胺作掩蔽剂，在氨性溶液中，加甲基百里酚蓝指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙、镁合量，用差减法求出氧化镁的含量。

    5.6.2  火焰原子吸收分光光度法：将试液在原子吸收分光光度计上，以钙空心阴极灯于波长422.7nm处，镁空心阴极灯，于波长285.2nm处分别测定钙、镁的吸光度。

    5.7  氧化钾与氧化钠

    火焰光度法，将试液与标准溶液同时在火焰光度计上分别测定其相对辐射强度，以计算氧化钾或氧化钠的含量。

    5.8  一氧化锰

    试料以硫酸-氢氟酸分解，在磷酸介质中，用高碘酸钾将低价锰氧化成紫红色高锰酸，用分光光度计于波长530nm处测定溶液的吸光度。

    5.9  五氧化二磷

    试料以硝酸-氢氟酸分解，在硝酸介质中，磷酸与钒酸盐和钼酸盐生成黄色络合物，在分光光度计上于390nm处测定溶液的吸光度。

    5.10  三氧化硫

    试料用碳酸钠-氧化镁混合熔剂熔融，将硫全部转化成可溶性硫酸盐后，在盐酸介质中，加入氯化钡，使硫生成硫酸钡沉淀，经800℃灼烧，称量，计算三氧化硫百分含量。

    6、仪器、设备

    6.1  原子吸收分光光度计：铁在波长248.3nm处的灵敏度应高于0.1μg/mL（1％吸收）；钙在波长422.7nm处的灵敏度应高于0.1μg/mL（1％吸收），镁在波长285.2nm处的灵敏度应高于0.1μg/mL（1％吸收）。

    6.2  火焰光度计：以石油气、液化石油气或煤气为燃气。其灵敏度对氧化钾或氧化钠均应高于每分度0.05μg/mL。

    6.3  分光光度计：符合GB 9721规定。

    7、试样的制备

    7.1  送检单位应按产品标准中的规定或技术要求抽样，使其对全体具有代表性。

    7.2  检验单位就应按经验公式（6）分取样品量：

    Q=kd²………………………………………………（6）

    式中：Q ――处理后具有代表性的最低重量，kg；

          k ――特性常数，本标准中定为0.2；

          d ――处理后的最大粒径，mm。

    将送检样粉碎、过筛、缩分处理成分析试样，使其不失去原送检样的代表性。

    7.3  分析试样最大粒径小于0.09mm，最低重量不小于50g，分析试样在各组分测定之前，须经过105~110℃干燥2~3h。

    7.4  碱熔试样的制备

    称取试样0.5g，精确至0.0001g，置于铂坩埚中，取碳酸钠4g（或混合溶剂3g），将熔剂的三分之二与试样混匀，剩下的三分之一覆盖于上面，先低温加热，逐渐升高至1000℃，熔融10~15min，取出冷却后，将熔块用热水浸出于500mL烧杯中，加入盐酸（密度1.19g/cm³）20mL，盖上表皿，待反应停止后用盐酸（1+1）及热水洗净坩埚、坩埚盖及表皿，将烧杯移至沸水浴上，浓缩至硅酸胶体析出仅带少量液体为止（约10mL）。取下，冷却至室温，加入丙三醇10mL以除硼，摇匀，现加入聚环氧乙烷溶液（0.05%）10mL，搅匀，放置5min，加沸水10mL使盐类溶解，然后使用慢带定量滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热盐酸（1+19）洗涤5~6次，最后用一小片滤纸及带胶头的玻璃棒擦洗烧杯，使沉淀转移完全。再用热水洗涤沉淀至无氯离子，将沉淀移入已恒重的铂坩埚中，加硫酸（1+1）1滴，加盖并留一缝隙，先炭化再灰化至白色，然后放入高温炉内于950~1000℃灼烧1h，移入干燥器中冷却至室温，反复操作至恒重，记为m₁。润湿上述沉淀后，加入硫酸（1+1）5滴和氢氟酸（密度1.14g/cm³）10mL，先小火逐渐升温蒸至开始冒白烟，取下冷却再加硫酸（1+1）3滴，氢氟酸5mL，蒸至白烟逸尽，移入950~1000℃高温炉中灼烧1h，移入干燥器中冷却至室温，称量，反复操作直至恒重，记为m₂（如果残渣超出10mg须重新称样返工重做）。用焦硫酸钾1g在500~600℃熔融残渣，冷却后用几滴盐酸（1+1）和少量水加热溶解，并入滤液，稀释至刻度，此溶液称为试液A。此溶液供残留SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、TiO₂、CaO、MgO含量的测定。

    7.5  酸溶试样的制备

    当SiO₂含量在98％以上，可用此法制备试液。

    称取试样1g，精确至0.0001g，置于铂坩埚中，加水湿润，加入1mL高氯酸（密度1.75g/cm³）、10mL氢氟酸（密度1.14g/cm³），盖上坩埚盖并使之留有空隙，在不沸腾的情况下加热约15min，打开坩埚盖用少量水洗二遍，（洗液并入坩埚内），在普通电热器上小心蒸发至近干，取下坩埚。稍冷后用少量水冲洗坩埚壁，再加3mL氢氟酸并蒸发至近干，稍冷后加4滴高氯酸，继续蒸发至干，稍冷后加入盐酸（1+1）10mL放在普通电热器上加热分解至溶液澄清。用热水将溶液洗至烧杯内，冷却后移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液称为试液B，以上溶液供Al₂O₃、Fe₂O₃、TiO₂、CaO、MgO、K₂O、Na₂O含量的测定。

    8、分析步骤

    8.1  灼烧减量

    8.1.1  测定：称取试样1g，精确至0.001g，置于已灼烧至恒重的坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放入高温炉中，从低温逐渐升温至1025±25℃，灼烧1h，取出坩埚于干燥器中冷却至室温，称量，再灼烧15min，称量，反复操作直至恒重。

    8.1.2  结果表述

    灼烧减量的百分含量按式（7）计算

      ………………………………（7）

    式中：m₁ ――灼烧前坩埚及试料质量，g；

    　　　m₂ ――炮烧后坩埚及试料质量，g；

    　　　m ――试料质量，g。

    　　所得结果应表示至二位小数。

    8.2  二氧化硅

    8.2.1  聚环氧乙烷凝聚与硅钼蓝光度联用法

    8.2.1.1  主二氧化硅的测定：按7.4 条步骤进行。

    8.2.1.2  残留二氧化硅的测定：分取滤液A10.0mL于塑料烧杯中，加入氟化钾溶液（2％）５mL，混匀放置10min，加入硼酸溶液（２％）５mL，摇匀。加对硝基苯酚指示剂溶液１滴，用氢氧化钠溶液（10％）逐滴中和至黄色，然后用盐酸（1+1）中和至黄色消失，再多加4mL，加钼酸铵溶液（8%）4mL和乙醇（95％）8mL，摇匀。于20~40℃放置15min，放后加盐酸（1+1）20mL，酒后酸溶液（10%）5mL，立即加入抗坏血酸溶液（5％）5mL，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。放置约1h，以试剂空白为参比，在分光光度计上，于波长650nm处，用2cm比色皿测定吸光度。由标准曲线得出相应二氧化硅浓度，然后由式（9）计算出滤液中残余二氧化硅的含量。

    8.2.1.3  标准曲线的绘制：准确分取二氧化硅标准溶液（4.52）（0.01mg/mL）5.0，7.0、9.0、11.0、13.0，15.0mL，分别移入6个塑料杯中，然后按8.1.2.2条步聚进行，以试剂空白为参比，测其吸光度，并绘制吸光度-SiO₂浓度为标准曲线。

    8.2.1.4  结果表述

    主二氧化硅含量按式（8）计算：

     …………………………………（8）

    式中：m₁ ――沉淀与坩埚质量，g；

    　　　m₂ ――氢氟酸处理后残渣与坩埚质量，g；

    　　　m ――试料质量，g。

    　　所得结果应表示至二位小数。

    　　残留二氧化硅含量按式（9）计算：

     ………………………………（9）

    式中：c ――从标准曲线查出的二氧化硅的浓度，mg/100mL；

    　　　m ――试料质量，g。

    　　所得结果应表示至二位小数。

    　　二氧化硅总量按式（10）计算：

     ……………………（10）

    所得结果应表示至二位小数。

    8.2.2  氢氟酸法

    当SiO₂含量在98%以上，可采用此法。

    8.2.2.1  将8.1条中测定灼烧减量后的试样加数滴水湿润，然后加硫酸（1+1）0.5mL，氢氟酸（密度1.14g/cm³）10mL，盖上坩埚盖，并稍留有空隙，在不沸腾的情况下加热约15min，打开坩埚盖并用少量水洗二遍（洗液并入坩埚内），在普通电热器上小心蒸发至近干，取下坩埚，稍冷后用水冲洗坩埚壁，再加氢氟酸（密度1.14g/cm3）3mL并蒸发至干，驱尽三氧化硫后放入高温炉内，逐渐升高至950~1000℃，灼烧1h后，取出置于干燥器中冷至室温后称量，如此反复操作（复烧为30min）。

    8.2.2.2  结果表述

    二氧化硅含量按式（11）计算：

     …………………………………………（11）

    式中：m₁ ――灼烧后坩埚与试料质量，g；

          m₂ ――氢氟酸处理后坩埚质量，g；

          m ――试料质量，g。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.3  三氧化二铝

    三氧化二铝的测定，采用铜铁试剂-三氯甲烷萃取分离，EDTA络合滴定法或氟化物取代，EDTA络合滴定法。

    8.3.1  铜铁试剂-三氯甲烷萃取分离，EDTA络合滴定法

    8.3.1.1  测定：分取试液A或B25.0mL于250mL分液漏斗中，加盐酸（1+1）10mL，铜铁试剂溶液（6％）5mL，三氯甲烷20mL，拧好塞子，振摇1min，重复操作，直至三氯甲烷层无色为止。待分层后除去三氯甲烷层，把水相放入500mL三角瓶中，用水冲洗分液漏斗及塞子，加入EDTA标准溶液（0.02mol/L）30mL（Al₂O₃含量较高时，可适当增加EDTA标准溶液的毫升数），加热使溶液保持50℃左右，加1滴甲基橙指示剂溶液（0.1%），用氨水（1+9）调至橙色，再用盐酸（1+19）调至微红色，再过量2滴，加热煮沸7~10min，冷却至室温，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液10mL，二甲酚橙指示剂溶液5滴，用乙酸锌标准溶液（0.02mol/L）滴定由黄色突变为微红色，同时做一空白试验。

    8.3.1.2  结果表述

    三氧化二铝含量由式（12）计算：

     ………………………………………………（12）

    式中：V ――空白试验时所消耗的乙酸锌溶液的体积，mL；

          V1 ――滴定试液时消耗的乙酸锌溶液的体积，mL；

          T ――EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/mL；

          K ――1mL，乙酸锌溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数（即对滴时的体积比）；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液的体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.3.2  氟化钠取代，EDTA络合滴定法

    8.3.2.1  测定：分取试液A或B25.0mL，置于500mL三角瓶中，加入EDTA标准溶液（0.02mol/L）30mL（Al₂O₃含量较高时，可适当增加EDTA标准溶液的毫升数），加热使溶液保持50℃左右，加入甲基橙指示剂溶液（0.1%）1滴，用氨水（1+9）调至溶液变成橙色，再加盐酸（1+19）调成微红色，再过量2滴，此时溶液的pH约为3.8~4。微沸3~5min，流水冷却至室温，加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH≈5.5）10mL，二甲酚橙指示剂溶液（0.2%）5滴，用乙酸锌标准溶液（0.02mol/L）滴定至由黄色突变为微红色。加入2g氟化钠（加入氟化钠后试液的颜色如不是黄色，可滴加盐酸（1+19）使其变为黄色），加热煮沸5min，流水冷却至室温，补加乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH≈5.5）5mL，再补加二甲酚橙指示剂溶液（0.2%）1滴，继续用酸锌标准溶液（0.02mol/L）滴定至溶液由黄色变为微红色。

    8.3.2.2  结果表述

    三氧化二铝含量由式（13）计算：

     …………………………（13）

    式中：V ――第二次消耗的乙酸锌标准溶液的体积，mL；

          T ――EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg/mL；

          K ――1mL乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液毫升数（即对滴时的体积比）；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液的体积与总体积之比；

          0.638 ――二氧化钛换算三氧化二铝的系数。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.4  三氧化二铁

    三氧化二铁含量的测定，采用邻菲罗啉光度法或火焰原子吸收分光光度法。

    8.4.1  邻菲罗啉光度法

    8.4.1.1  测定：分取试液A或B25.0mL于100mL容量瓶中（Fe₂O₃含量较高时，可少取样，大稀释），加抗坏血酸溶液（1％）3mL，摇匀，放置10min。加柠檬酸溶液（1mol/L）3mL、对硝基苯酚指示剂溶液（0.5%）1滴，滴加氨水（1+1）调至黄色，滴加盐酸（1+1）10滴，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液5mL、邻菲罗啉溶液（0.4%）3mL，用水稀释至刻度。放置15min，在分光光度计以上以试剂空白作参比，于波长510nm处，用1cm比色皿，测定其吸光度。

    8.4.1.2  标准曲线的绘制：取三氧化二铁标准溶液（4.56）50mL，用水稀释至500mL，此溶液每毫升含三氧化二铁0.01mg。

    取每毫升含三氧化二铁0.01mg的标准溶液5.0，10.0，15.0，20.0mL，分别置于50mL容量瓶中，以下按8.4.1.1条步骤进行，以试剂空白为参比，，测其吸光度，绘制吸光度-Fe₂O₃浓度标准曲线。

    8.4.1.3  结果表述

    三氧化二铁的含量由式（14）计算：

     …………………………………………（14）

    式中：c ――在标准曲线上查得的三氧化二铁的浓度，mg/100mL；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.4.2  火焰原子吸收分光光度法

    8.4.2.1  测定：称取试样0.5g，精确至0.0001g，于铂皿中，用水润湿，加高氯酸（密度1.75g/cm³）20滴，硝酸（密度1.42g/cm³）10滴，氢氟酸（密度1.14g/cm³）10mL；小心加热蒸干，冷却，如果一次分解不完全，可重复一次并加热至白烟冒尽。冷却，加盐酸（1+1）20mL，加适量的水，加热溶解，过滤于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液为试液C。

    分取25.0mL试液C于100mL容量瓶中（Fe₂O₃含量较高时，可少取样，大稀释），保持测定试液为4％的盐酸酸度。

    在已调试好的原子吸收分光光度计上，用铁空心阴极灯，于波长248.3nm处，用乙炔-空气火焰，以试剂空白作参有选举权测其吸光度。

    8.4.2.2  标准曲线的绘制：吸取三氧化二铁溶液（4.56）1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0mL，置于10个100mL容量瓶中，各加盐酸（1+1）8mL，用水稀释至刻度，摇匀。在已调试的原子吸收分光光度计上，用铁空心阴极灯，于波长248.3nm处，用乙炔-空气火焰，以试剂空白为参比测其吸光度，绘制吸光度-Fe₂O₃浓度标准曲线。

    8.4.2.3  结果表述

    三氧化二铁百分含量由式（15）计算：

     ………………………………………（15）

    式中：c ――从标准曲线上查得试液中三氧化二铁的浓度，μg/mL；

         V ――试液的体积，mL；

         a  ――分取试液体积与总体积之比；

         m ――试料质量，g。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.5  二氧化钛

    8.5.1  分取试液A或B20.0mL于50mL容量瓶中（TiO₂含量较高时，可少取样，大稀释），加抗坏血酸溶液（5％）2mL，摇匀，加入盐酸（1+1）7mL，二安替比林甲烷溶液（6％）8mL，用水稀释至刻度，摇匀。放置1h后，以试剂空白为参比，在分光光度计上，于波长390nm处，用2cm比色皿，测其吸光度，并在标准曲线上查出相应的二氧化钛的浓度。

    8.5.2  标准曲线的绘制：在8个50mL容量瓶中，分别加入1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0ml二氧化钛标准溶液（10μgTiO₂/mL），各用硫酸（1+19）补至8mL，加水10mL，以下按8.5.1条步骤进行，绘制吸光度-TiO₂浓度标准曲线。

    8.5.3  结果表述

    二氧化钛百分含量由式（16）表示：

     ………………………………………（16）

    式中：c ――由标准曲线上查得二氧化钛的浓度，μg/50mL；

         m ――试料质量，g；

         a ――分取试液的体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.6  氧化钙和氧化镁

    氧化钙和氧化镁的测定，采用EDTA络合滴定法或火焰原子吸收分分光度法。

    8.6.1  EDTA络合滴定法

    8.6.1.1  氧化钙和测定：分取试液A或B25.00mL于250mL烧杯中，加甲基橙指示剂溶液（0.1%）1滴，三乙醇胺溶液（1+2）5ml，滴加氢氧化钾溶液（4mol/L）至黄色，再加过量10mL，补水至200mL，以下按4.59条步骤进行，同时做一空白试验。

    8.6.1.2  氧化镁的测定：分取试液A或B25.0mL，加三乙醇胺溶液（1+2）5mL，氨-氯化铵缓冲溶液（pH≈10）25mL、氨水（1+1）25mL，补水至200mL，加甲基百里酚蓝指示剂30mg，用EDTA标准溶液（0.01mol/L）滴定至蓝色消失，突变成浅灰色或无色即为终点。同时做一空白试验。

    8.6.1.3  结果表述

    氧化钙、氧化镁的百分含量分别由式（17）、（18）计算：

     ………………………………（17）

    式中：V₁ ――滴定试液时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

          V₂ ――空白试验消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

          T_CaO ――EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

     …………………（18）

    式中：Ｖ₃ ――测定钙镁合量时，试液消耗ＥＤＴＡ标准的体积，mL；

    　　　Ｖ₄ ――测定钙镁合量时，空白试验消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

          V₁、V₂ ――与式（17）中相同；

          T_MgO ――EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/mL；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.6.2  火焰原子吸收分光光度法

    8.6.2.1  测定：分取试液C（8.4.2.1）25.0mL于100mL容量瓶中，准确加入氯化锶溶液（20%）5mL，盐酸（1+1）8mL，用水稀释至刻度，在已调试好的原子吸收分光光度计上，分别用钙空心阴极灯，于波长422.7nm处，用镁空心阴极灯，于波长285.2nm处，用乙炔-空气火焰，以试剂空白作参比，测钙和镁的吸光度，用标准曲线法计算氧化钙和氧化镁的百分含量。

    8.6.2.2  钙、镁标准曲线的绘制：从钙和镁的标准溶液（4.60和4.61）中各吸取1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0mL，并等量混合于10个100mL容量瓶中，以下按8.6.2.1条步骤进行，以试剂空白作参比，分别测定钙和镁的吸光度，并分别绘制吸光度一氧化钙浓度、吸光度一氧化镁浓度标准曲线。

    8.6.2.3  结果表述

    氧化钙或氧化镁的百分含量分别按式（19）计算：

     ……………………………（19）

    式中：c ――从标准曲线上查得氧化钙（或氧化镁）的浓度，μg/mL；

    V ――试液的体积，mL；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.7  氧化钾及氧化钠

    8.7.1  测定：称取试样0.1g，精确至0.0001g，于铂皿中，加几滴水湿润，加硫酸（1+1）0.5mL、氢氟酸（密度1.14g/cm³）10 mL，小火蒸发至干。冷却后加入热水20mL，小火加热20min后，用快速定量滤纸过滤于100mL容量瓶中（如K₂O、Na₂O含量较高，可过滤于较大的容量瓶中），用水稀释到刻度，摇匀。置于火焰光度计上，按选定的仪器最佳工作条件，以水作参比进行测定，读取分格值或吸光度。

    8.7.2  标准曲线的绘制：从氧化钾和氧化钠混合参比标准溶液（4.63）中分别移取1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0mL，分别置于10个100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。以下按8.7.1条步骤进行，绘制分格-浓度曲线或吸光度-浓度曲线。

    8.7.3  结果表述

    氧化钾或氧化钠的百分含量分别由式（20）计算：

     ………………………………（20）

    式中：c ――在标准曲线上查得氧化钾或氧化钠浓度，μg/mL；

          V ――试液的体积，mL；

          m ――试料质量，g；

          a ――分取试液的体积与总体积之比。

    所得结果应表示至二位小数。

    8.8  一氧化锰

    本法适用于测定样品中一氧化锰含量为0.01~1%的样品。

    8.8.1  测定：称取试样0.5g，精确至0.001g，于铂皿中，加几滴水湿润，加硫酸（1+1）1mL，氢氟酸（密度1.14g/cm³）10mL，在电热板上加热蒸发至近干，重复处理一次至冒白烟，冷却，加水40mL，硝酸（1+1）10mL，加热溶解残渣，将溶液过滤于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

    分取上述滤液25.0mL于100mL烧杯中，加硫酸（1+1）10mL，磷酸（1+1）20mL加固体高碘酸钾0.5g，加热微沸3 min，在沸水保温15min，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用2cm比色皿，于波长530nm处，以试剂空白为参比，测定吸光度。

    8.8.2  标准曲线的绘制：取6个100mL烧杯，分别加入一氧化锰标准溶液（4.64）1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0mL。以下按8.8.1条步骤进行，以试剂空白为参比，测定吸光度。绘制吸光度-氧化锰浓度标准曲线。

    8.8.3  结果表述

    一氧化锰的百分含量按式（21）计算：

     …………………………（21）

    式中：c ――从标准曲线上查得分取试液中一氧化锰的浓度，mg/100mL；

    　　　m ――试料质量，g。

    　　所得结果应表示至二位小数。

    8.9  五氧化二磷

    　　本法适用于五氧化二磷含量在0.01%~0.5%之间的样品。

    8.9.1  测定：称取试样0.5g，精确至0.0001g，于铂皿中，加几滴水湿润，加浓硝酸5mL，氢氟酸10mL，加热蒸发至近干，重复处理一次。加硝酸（1+1）20mL、热水40mL溶解残渣，将溶液过滤于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

    分取50.0mL试液于100mL容量瓶中，加硝酸（1+2）15mL，准确中入钒酸铵溶液（0.125%）10mL，加入钼酸铵溶液（5％）10mL，在20℃以上放置15min，稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，于波长390nm处，用1cm比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度。

    8.9.2  标准曲线的绘制：取5个100mL容量瓶，分别加入五氧化二磷标准溶液（4.65）1.0，2.0，4.0，6.0，8.0mL。以下按8.9.1条步骤进行，以试剂空白为参比，测定吸光度。绘制吸光度-五氧化二磷浓度标准曲线。

    8.9.3  结果表述

    五氧化二磷百分含量按式（22）计算：

     ……………………………………（22）

    式中：c ――从标准曲线上查得分取试液中的五氧化二磷的浓度，mg/100mL；

    　　　m ――试料质量，g。

    　　所得结果应表示至二位小数

    8.10  三氧化硫

    8.10.1  称取试样1g，精确至0.0001g，置于预先装入12~15g混合溶剂B（4.7）的瓷坩埚中，混匀。上面再覆盖一层混合熔剂，压紧，将坩埚放入高温炉中，从底温逐渐升到800℃，熔融１h，取出冷却。

    　　将烧结物倒入400mL烧杯中，坩埚内残余物用热水加热浸出，洗净坩埚，补加水至150~200mL，加热煮沸5min，用中速滤纸过滤，以碳酸钠洗液（2%）洗涤残渣及滤纸10-15次。

    将滤液稀释至300mL，加甲基橙指示剂溶液（0.1%）2滴，盖上表皿，从烧杯嘴缓缓加入盐酸（1+1）使溶液刚变成红色，再多加盐酸（1+1）5mL，加热煮沸5min除尽二氧化碳，在不断搅拌下，滴加氯化钡溶液（10％）10mL，煮沸粉分钟，然后保温2h，放置过夜，用慢速滤纸过滤，以水洗净烧杯及沉淀至无氯离子[用硝酸银溶液（1％）检查]，将沉淀及滤纸一并放入已恒重的坩埚内，灰化至白色后，放入高温炉中由低温升至800℃保温30min，取出于干燥器中冷却至室温，称量，反复灼烧至恒重。同时做一空白试验。

    8.10.2  结果表述

    三氧化硫百分含量按式（23）计算：

     …………………………（23）

    式中：m₀ ――试剂空白值，g；

          m₁ ――坩埚质量，g；

          m₂ ――坩埚加沉淀质量，g；

          m ――试料质量，g；

          0.3430 ――硫酸钡换算成三氧化硫的系数。

    所得结果应表示至二位小数。

    9、分析结果允许差

    9.1  平行测定结果之差不大于标准规定的分析允差，且全分析各组分总和在99.50%~100.50%时，允许取其平均值为报出结果（所得结果应表示至二位小数）。

    9.2  各单项分析平行允差见表1。

    表1