标准类型:中华人民共和国行业标准 标准号:QB/T 1967.1-94 标准发布单位:中华人民共和国轻工业部 标准正文: 1、主题内容与适用范围 本标准规定了红色类陶瓷颜料中硼、硅、铅、锌、铁、锡、金、银、钙、镁、锆、镉、锰、硒、铬、钾、钠等成分的化学分析方法。 本标准适用于红色类陶瓷颜料铁红系列、金红系列、锰红系列、铬锡红系列、硒镉红系列的化学成分分析。 2、引用标准 GB 4734 日用陶瓷铝硅酸盐化学分析方法 GB 4984 锆刚玉耐火材料化学分析方法 GB 6682 实验室用水规格和实验方法 GB/T 12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法 3、一般规定 3.1 本标准所用的水应符合GB 6682中三级水的规格。 3.2 本标准所用试剂应为分析纯或分析纯以上纯度。 3.3 本标准所用玻璃仪器应符合GB/T 12810的规定。 3.4 分析时,平行试验不得少于两次,并须同时进行空白试验。 3.5 试样的细度应全部小于0.075mm,分析试样一律于105~110℃烘干1h,然后置于干燥器中备用。 3.6 分析成分 3.6.1 铁红系列:B2O3,SiO2,PbO,Al2O3,ZnO,CaO,MgO,Fe2O3,K2O,Ma2O 3.6.2 金红系列:B2O3,SiO2,PbO,Al2O3,ZnO,CaO,MgO,SnO2,Au,Ag,K2O,Na2O 3.6.3 锰红系列:B2O3,SiO2,PbO,Al2O3,ZnO,CaO,MgO,MnO,K2O,Na2O 3.6.4 铬锡红系列:B2O3,SiO2,PbO,Al2O3,SnO2,ZnO,CaO,MgO,ZrO2,Cr2O3,K2O,Na2O,MnO 3.6.5 硒镉红系列:B2O3,SiO2,PbO,Al2O3,ZnO,CaO,MgO,ZrO2,CdO,SeO2,K2O,Na2O 4、试剂及标准溶液的配制和标定 4.1 盐酸(密度1.19) 4.2 盐酸[1+1(V/V)]:取盐酸(密度1.19)1体积与1体积水混匀。 4.3 硝酸(密度1.42) 4.4 硝酸[1+1(V/V)]:取硝酸(密度1.42)1体积与1体积水混匀。 4.5 硝酸[1+7(V/V)] 4.6 硝酸[3%(V/V)] 4.7 硫酸(密度1.84) 4.8 硫酸[1+1(V/V)]:取硫酸(密度1.84)1体积小心地加入1体积水中,混匀 4.9 硫酸[2%(V/V)] 4.10 硫酸(3mol/L) 4.11 硫磷混合酸:取硫酸(密度1.84)150ml,小心地加入700ml水中。然后加入磷酸(密度1.70)150ml,混匀。 4.12 磷酸(密度1.70) 4.13 氢氟酸(40%) 4.14 氨水(密度0.90) 4.15 氨水[1+1(V/V)]:取氨水(密度0.90)1体积与1体积水混匀。 4.16 氢氧化钠 粒状。 4.17 氢氧化钾 粒状。 4.18 氯化钾 4.19 氯化钾-乙醇洗液[5%(m/V)]:取氯化钾10g,溶于100ml水中,再加入乙醇(95%)100ml,混匀。 4.20 氟化钾溶液[20%(m/V)]:取氟化钾20g于塑料杯中,用水溶解并稀释至100ml,混匀。 4.21 高氯酸(70%) 4.22 硝酸钠溶液[2%(m/V)]:取硝酸钠2g,溶于100ml水中,混匀。 4.23 乙醇 4.24 碳酸钡 4.25 甘露醇 4.26 氟化铵 4.27 氟化钠 4.28 乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH=5.7):称取乙酸铵77g溶于水后,系列乙酸(密度1.05)4ml,加水稀释至1000ml,混匀。 4.29 过硫酸铵 4.30 过硫酸铵溶液[15%(m/V)]:取过硫酸铵15g,溶于水中,稀释至100ml,混匀。 4.31 过氧化氢溶液(30%) 4.32 磷酸氢二钠溶液[20%(m/V)]:取磷酸氢二钠20g,溶于水中(必要时过滤)用水稀释至100ml,混匀。 4.33 六次甲基四铵 4.34 氢氧化钾乙醇溶液(1%, m/V) 4.35 铵性缓冲溶液(pH=10):取氯化铵67.5g,溶于200ml水中,加氨水(4.14)570ml,用水稀释至1000ml,混匀。 4.36 硫化铵溶液(浓) 4.37 三乙醇胺[1+2(V/V)]:取三乙醇胺1体积与2体积水混匀。 4.38 饱和硫脲溶液 4.39 硝酸银溶液[1%(m/V)]:取硝酸银1g,溶于水中,用水稀释至100ml,混匀。保存于茶色瓶中。 4.40 硝酸银溶液[2%(m/V)]:取硝酸银2g,溶于水中,用水稀释至100ml,混匀。保存于茶色瓶中。 4.41 盐酸羟胺溶液(10%,m/V) 4.42 磺基水杨酸溶液(20%,m/V) 4.43 铅粒 4.44 助溶剂:无水碳酸钠与脱水硼砂1:1混合,过20目筛,保存于干燥器皿中。 4.45 骨灰皿:直径40mm,厚30mm。用骨灰(过60目筛)加适量水,塑压成型,烘干。 4.46 抗坏血酸 4.47 邻菲罗啉溶液:[0.5%(m/V)]:用乙醇(1:1)配制。 4.48 碘化钾 4.49 溴化钾溶液[50%(m/V)]:取溴化钾50g,溶于水中,用水稀释至100ml,混匀。 4.50 定锰混合酸:将硫酸(4.7)25ml小心地加入水中,冷却,加磷酸(4.12)30ml。硝酸(4.3)130ml,加入含有硝酸银2g的水溶液,用水稀释至1000ml,混匀。 4.51 铜铁试剂溶液[6%(m/V)]:取铜铁试剂6g,溶于水中(必要时过滤),用水稀释至100ml,混匀。此溶液应随用随配。 4.52 氯仿 4.53 苯二甲酸氢钾(基准试剂) 4.54 0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的配制:称取氢氧化钠4g,溶于1000ml预先煮沸除去二氧化碳的冷却水中,置于塑料瓶中,加入二氯钡0.1~0.2g,用橡皮塞塞紧,摇匀静置。待碳酸钡沉降后,将澄清液移入另一塑料瓶中。此瓶带有两孔的橡皮塞,一孔插有装钠石棉的球形管,另一孔插有弯曲的玻璃,此管在瓶内的一端需离开瓶底2~3cm,瓶外的一端套的弹簧夹的胶皮管,此为溶液的放出口。 4.55 铝标准溶液(1ml含0.001g三氧化二铝)的配制:准确称取金属铝(99.99%)0.5292g(如果金属铝表面有氧化膜,则用盐酸(1+9)除去氧化膜,用水洗净酸,再用乙醇及乙醚依次洗过后,风干使用)于塑料杯或其它不受氢氧化钠腐蚀的容器内,加水20ml,氢氧化钠(20%)30~50ml,使其溶解(必要时在水浴上低温加热溶解),冷却。移入600ml烧杯中,加入盐酸(4.1)至呈酸性后,过量约10ml,加热煮沸1~2min,使溶液透明,冷却。移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.56 钙标准溶液(1ml含0.001g氧化钙)的配制: 准确称取于150℃烘2h的碳酸钙(99.99%)1.7848g于烧杯中,加水约50ml,盖上表面皿,从杯口滴入盐酸(4.2)并微热使其溶解,加热煮沸1~2min,冷却。移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.57 铁标准溶液(1ml含0.1mg三氧化二铁)的配制: 准确称取于105℃烘2h的三氧化二铁(99.99%)1g于烧杯中,加水少许,加盐酸(4.2)约40ml,低温加热溶解,冷却,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.58 金标准溶液(1ml含0.1mg金)的配制: 准确称取0.1000g金属金,加盐酸(4.1)10ml,硝酸(4.3)5ml溶解,在水浴蒸发至近干,溶于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.59 银标准溶液(1ml含0.1mg银)的配制: 准确称取硝酸银0.1580g,溶于水,移入1000ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。 4.60 镉标准溶液(1ml含1mg镉)的配制: 准确称取金属镉1g于烧杯中,加硝酸(4.3)0.5ml,盐酸(4.2)20ml,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.61 锌标准溶液(1ml含1mg锌)的配制: 准确称取金属锌(99.99%)1g[如金属表面有氧化膜时,则用盐酸(1+9)除去氧化膜,用水洗净酸,再用乙醇及乙醚依次洗过,并风干后使用]于洗杯中,加盐酸(4.2)15ml,加热溶解。冷却,移入100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.62 铬标准溶液(1ml含0.1mg铬)的配制: 准确称取在105~110℃烘干1h的重铬酸钾(优级纯)0.2829g,溶于少量水中,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.63 锰标准溶液(1ml含0.1mg锰)的配制: 准确称取在400~500℃灼烧2h的硫酸锰(优级纯)0.2749g,溶于少量水中,加入硫酸(4.7)20ml,冷却,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.64 锡标准溶液(1ml含0.1mg锡)的配制: 准确称取0.1000g纯金属锡,用硫酸(4.7)10ml加热溶解,冷却,移入1000ml容量瓶中,以硫酸(1+4稀释至刻度,摇匀。 4.65 锆标准溶液(1ml含2mg二氧化锆)的配制: 称取二氧化锆(ZrOCl2・8H2O)5.4g,加入盐酸(4.1)85ml、水50ml,加热煮沸5min,使锆盐溶解并解聚,冷却。移入1000ml容量瓶中用水稀释至刻度,摇匀。用苦杏仁酸重量法标定。 4.66 0.02mol/L硝酸铅标准溶液的配制: 称取硝酸铝6.62g溶于1000ml水中,加入硝酸(比重1.42)1ml。 4.67 0.08mol/L硫酸亚铁铵标准溶液的配制: 称取硫酸亚铁铵[FeSO2・(NH4)2SO4・6H2O]31.6g溶于硫酸(5%)中,必要时过滤,以硫酸(5%)稀释至2000ml,摇匀。 4.68 0.05mol/L硫氰酸钾5g,溶于100ml水中,过滤于1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,静置一周后标定。 4.69 0.005mol/L重铬酸钾标准溶液的配制: 准确称取在150~170℃烘2h的重铬酸钾(二次结晶可基准试剂)1.4709g,溶于500~600ml水,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.70 0.04mol/L EDTA标准溶液的配制: 称取EDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)14.89g于水中,加热溶解,冷却,用水稀释至1000ml,混匀。 4.71 0.025mol/L EDTA标准溶液的配制: 称取EDTA9.31g于水中,加热溶解,冷却,用水稀释至1000ml,混匀。 4.72 钾与钠标准溶液(1ml含氧化钾、氧化纳各1mg)的配制: 准确称取在105~110℃烘干1h的氯化钾(优级纯)1.5830g在400~450℃灼烧2h的氯化钠(优级纯)1.8858g,加入同一烧杯中,加水溶解后移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 4.73 0.04M EDTA标准溶液对三氧化二铝滴定度的标定: 准确移取铝标准溶液(1ml含0.001g三氧化二铝)30~50ml于400ml烧杯中,加入0.04M EDTA标准溶液20~30ml,用水稀释至约200ml,加溴酚蓝指示剂(0.1%)3~4滴,滴加氨水(1+1)至试液刚出现蓝紧色,煮沸5~10min,冷至室温,加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH=5.7)15ml,加二甲酚橙指示剂(0.5%)4滴,用0.02mol/L硝酸铅标准溶液滴定至试液由黄色变为稳定的红色即为终点。 0.04M EDTA标准溶液与硝酸铅标准溶液体积比(K)的求法: 准确移取0.04M EDTA标准溶液10ml于300ml烧杯中,用水稀释至约200ml,加乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH=5.7)15ml,二甲酚橙指示剂(0.5%)4滴,0.02M硝酸铅标准溶液滴定至试液由黄色变为稳定的红色即为终点。并按(1)式计算。 ………………………………………………………(1) 式中:10 ――称取0.04M EDTA标准溶液的毫升数。 V ――滴定时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数。 0.04M EDTA标准溶液时三氧化二铝的滴定度按(2)式计算。 ……………………………(2) 式中:V1 ――移取铝标准溶液的毫升数; C ――1ml铝标准溶液含三氧化二铝的克数; V2 ――加入EDTA标准溶液的毫升数; V3 ――回滴过量EDTA消耗硝酸铝标准溶液的毫升数; K ――1ml硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。 4.74 0.0025mol/L EDTA标准溶液对氧化钙滴定度: 准确移取钙标准溶液(1ml含0.001g氧化钙)10ml于500ml锥形瓶中,加氧化镁溶液(0.5%)3~4滴[空白内同样加氧化镁溶液(0.5%)3~4滴],用水稀释至约150ml,加三乙醇铵溶液(1+2)2~5ml、氢氧化钠溶液(20%)20ml、CMP指示剂约0.1g,用0.0025mol/L EDTA标准溶液滴定至试液由红色变成纯蓝色即为终点。 0.0025mol/L EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度按(3)式计算。 ……………………………………(3) 4.75 0.0025M EDTA标准溶液对氧化镁滴定度按(4)式计算 ………………(4) 式中:0.1788――氧化镁与氧化钙分子量的比。 4.76 0.0025M EDTA标准溶液对氧化锌滴定度的标定: 准确移取锌标准溶液(1ml含1mg锌)20ml于250ml锥形瓶中,加甲基橙指示剂(0.1%)1滴,用氨水(1+1)中和至溶液由橙色至刚显黄色。加乙酸―乙酸铵缓冲溶液(pH=5.7)20ml,加二甲酚橙指示剂(0.5%)1滴,用0.0025M EDTA标准溶液滴定至亮黄色为终点。 0.0025M EDTA标准溶液对氧化锌的滴定度按(5)式计算。 ……………………………………(5) 式中:V1 ――移取氧化钙标准溶液的毫升数; C ――1ml钙标准溶液含氧化钙的克数。 V2 ――滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数。 4.77 0.08M硫酸亚铁铵标准溶液的标定: 吸取重铬酸钾标准溶液(1ml含2mg三氧化二铬)50ml于400ml烧杯中,用水稀释至约200ml,加入硫-磷混合酸20ml,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡黄色,加二苯胺磺酸钠溶液(0.1%)5滴,继续滴定至溶液由蓝紫色突变成亮绿色为终点。 0.08M硫酸亚铁铵标准溶液对三氧化二铬的滴定度按(6)式计算。 ……………………………………………(5) 式中:V ――标定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数。 4.78 0.04mol/L EDTA标准溶液对氧化铝的滴定度按(7)式计算。 T PbO/EDTA=TAl2O3/EDTA×4.37819……………………………………………(7) 4.79 0.02mol/L EDTA标准溶液对二氧化锆的滴定度按(8)式计算。 T ZrO2/EDTA=T ZnO/EDTA×1.53582……………………………………………(8) 4.80 0.02mol/L EDTA标准溶液对三氧化二铁的滴定度按(9)式计算。 T Fe2O3/EDTA=T ZnO/EDTA×0.98132……………………………………………(9) 4.81 0.1mol/L氢氧化钠标准溶液的标定: 准确称取苯二甲酸氢钾(必要时在105~110℃烘2h)0.4~0.5g于300ml烧杯中,加入新煮沸过冷却的中性水100ml,搅拦使其溶解,然后加入酚酞指示剂(1%)2~3滴,用配好的氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不消失即为终点。 氢氧化钠标准液的摩尔浓度(mol/L)按(10)式计算。 ……………………………………………………………………(10) 式中:G ――苯二甲酸氢钾的质量,g; V ――滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数。 4.82 CMP指示剂:准确称取钙黄绿素1g,甲基百里酸蓝1g,酚酞0.2g与已在105℃烘干的硝酸钾50g混匀,研细,保存于磨口瓶中。 4.83 酸性铬蓝K指示剂:取酸性铬蓝K1g,萘酚绿B3g,与已在105℃烘干的氯化钾125g混合研细,保存于磨口瓶中。 4.84 甲基红指示剂[0.1%(m/V)]:取甲基红0.1g,溶于60ml乙醇中,用水稀释至100ml,混匀。 4.85 酚酞指示剂[1%(m/V)]:取酚酞1g,溶于100ml乙醇 中。 4.86 二苯胺磺酸钠指示剂[0.1%(m/V)]:取二笨胺磺酸钠0.1g,溶于水中,加硫酸(密度1.84)2~3滴,稀释至100ml,混匀。此溶液应随用随配。 4.87 铁铵钒指示剂:溶解硫酸高铁铵10g于硝酸(密度1.42)9.3ml中,用新煮沸过冷却的水稀释至125ml,混匀。 4.88 二甲酚橙指示剂[0.5%(m/V)]:取二甲酚橙0.5g,溶于水中,稀释至100ml,混匀。此溶液不宜久放。 4.89 甲酚红-麝香草酚蓝指示剂[0.2%(m/V)]:取甲酚红0.1g和麝香草酚蓝0.01g,分别用氢氧化钠溶液4.54ml溶解,用水稀释至25ml,将两溶液混合,摇匀。 5、分析步骤 5.1 试样溶液的制备 称取试样约0.5g准确至0.0001g,于预先熔有2g氢氧化钾(4.17)的银坩埚中,滴加氢氧化钾乙醇溶液(4.34)将试样润湿,在电炉上低温烘干,再加2g氢氧化钾(4.17),低温熔融,再升至高温熔融30~40min,取下冷却,将坩埚放入400ml烧杯中,用水浸出熔物,加盐酸(4.1)20ml,加热熔解,冷至室温,移入250ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,供测定硼、硅、铝、锌、铁、镁、锆、锡、铬等用。 5.2 三氧化二硼的测定 5.2.1 方法提要 试样用碱分解,以碳酸钡沉淀铁、铝、钙、镁、铅等元素,硼形成偏硼酸钡留在溶液中。将溶液准确中和,加入甘露醇,使硼酸定量地转变为离解度较大的络合酸,进行酸碱滴定。 5.2.2 分析步骤 称取(5.1)试液50.00ml置于250ml烧杯中,加入6~8g碳酸钡(4.24),充分搅拦,保持烧杯底部剩有少量碳酸钡为宜,置于电热板上低温加热煮沸10min,过滤于500ml锥形瓶中,以热硝酸钠溶液(4.22)洗涤烧杯及沉淀15~20次。滤液中加入甲基红指示剂(4.84)2滴,用盐酸(4.2)中和至红色,此时溶液体积控制在100~150ml,再于电热板上煮沸10min以驱尽二氧化碳,于冷水中迅速冷却,用氢氧化钠标准溶液(4.54)中和至稳定黄色,再加入酚酞指示剂(4.85)8~10滴,加甘露醇(4.25)4g,用氢氧化钠标准溶液(4.54)滴定至溶液呈现红色,再加甘露醇(4.25)0.5g,如红色消失,应继续滴定至红色出现,重复数次,直至红色不消失为终点。 三氧化二硼的百分含量按式(11)计算。 ………………………(11) 式中:c ――氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L; V ――滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数; A ――分取试液体积与总体积之比; 0.003481 ――三氧化二硼的毫摩尔质量; m ――试样质量,g。 5.3 二氧化硅的质量 5.3.1 氟硅酸钾容量法 5.3.1.1 方法提要 在强酸性溶液中,有氯化钾存在时,加入氟化钾使硅酸呈氟硅酸钾沉淀。将沉淀水解,用氢氧化钠标准溶液滴定,由此测得二氧化硅含量。 5.3.1.2 分析步骤 移取(5.1)试液25.00ml置于250ml塑料杯中,加硝酸(4.4)15~20ml,再加入氯化钾(4.18)2~3g,用塑料棒搅拌使氯化钾溶解,并保持杯底有微量不溶氯化钾为宜。在不断搅拌下,缓慢加入氟化钾溶液(4.20)5ml,继续搅拌约1min,静置5~10min,用塑料或涂蜡漏斗以快速定量滤纸过滤,用氯化钾-乙醇洗液(4.19)洗涤杯壁2~3次及滤纸内沉淀4~5次,立即将沉淀连同滤纸一并移入原塑料杯中,沿杯内壁加氯化钾乙醇洗液(4.19)10ml,加入甲酚红麝香草酚蓝指示剂(4.89)5滴,仔细迅速地滴加氢氧化钠标准溶液(4.54)中和沉淀及滤纸上的残余酸,边滴边搅拦,擦洗杯壁捣碎滤纸至紫红色出现不再消失为止,立即加入经中和的沸水约150ml,搅拦使沉淀水解完全,迅速用氢氧化钠标准溶液(4.54)滴定至试液由黄色变为紫红色不消失即为终点。 二氧化硅的百分含量按式(12)计算。 …………………………(12) 式中:c ――氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L; V――滴定所消耗的氢氧化钠标准的毫升数; A――分取试液体积与总体积之比; 0.01502 ――二氧化硅的毫摩尔质量; m ――试样质量,g。 5.3.2 盐酸一次脱水与硅钼蓝光度联用法GB 4734中的第3.1条进行。 5.4 氧化铅的测定 5.4.1 方法提要 试样用硫酸-氢氟酸分解,以硫酸沉淀分离铅,用乙酸-乙酸铵溶液溶解硫酸铅(pH5.4~5.9),以二甲酚橙作指示剂,用EDTA标准溶液滴定至终点。 5.4.2 分析步骤 称取试样0.2~0.5g,准确至0.0001g,置于铂皿中,加硫酸(4.8)1~2ml,氢氟酸(4.13)10ml,于砂浴上蒸发至冒大量三氧化硫白烟。取下稍冷,转移至250ml烧杯中,用水洗净铂皿,并稀释至100ml,再加硫酸(4.8)3~5ml,加乙醇(4.23)10ml,盖上表面皿,加热煮沸10min,静置2h,以慢速定量滤纸过滤,用硫酸(4.9)洗涤烧杯及沉淀4~5次(滤液定容后可供测镉、钾、钠等用),沉淀用热水洗回原烧杯中,加入乙酸-乙酸铵缓冲的溶液(4.28)50ml,加水30ml。加热煮沸5min,使硫酸铅沉淀完全溶解,取下冷至室温,加抗坏血酸(4.46)0.1g,加水至120~150ml,加二甲酚橙指示剂(4.88)2滴,用EDTA标准溶液(4.70)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。 氧化铅的百分含量按式(13)计算。 …………………………(13) 式中:T PbO/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于氧化铅的毫克数; V ――滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数; m ――试样质量,g。 5.5 三氧化二铝、氧化锌的测定 5.5.1 方法提要 强酸性溶液中,用铜铁试剂萃取Fe3+、Zr4+、Sn4+等干扰元素。在乙酸铵缓冲溶液中,加入过量的EDTA溶液,用铅盐络合过量的EDTA,加入氟化铵煮沸,F-取代Al-EDTA络合物物中EDTA。用铅标准滴定释出的EDTA,以求得铝量。加入邻菲罗啉取代Zn-EDTA络合物中EDTA。再用铅标准溶液滴定释出的EDTA,以求得锌量。 5.5.2 分析步骤 移取(5.1)试液25.00ml,放入60ml分液漏斗中,加盐酸(4.1)5ml,冷却,加新配铜铁试剂溶液(4.51)5ml,加氯仿(4.52)10ml,振荡1min,待溶液分层后,放掉氯仿层,再加氯仿(4.52)5ml萃取,待分层后,放掉氯仿层,按上述操作重复3次,将萃取后的试液放入500ml锥形瓶中,用水洗涤分液漏斗使其全部转移到锥形瓶中,于瓶中放一小片刚果红试纸,用氨水(4.15)中和至蓝紫色。用滴定管准确加入EDTA标准溶液(4.70)(视铝的含量而定)并过量1倍,再加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液(4.28)15ml,用水稀释至约150ml,置于电炉上煮沸10min,冷却,加二甲酚橙指示剂(4.88)3~4滴,用硝酸铅标准溶液(4.66)滴定至由黄色变为橙红色为止(不记毫升数)。于滴定后的试液中,加入氟化铵(4.26)2g,煮沸3min,冷却,再加二甲酚橙指示剂(4.88)1滴,用硝酸铅标准溶液(4.66)滴定至由黄色变为橙红色为止,记下毫升数V1,计算铝的含量。滴加邻菲罗啉溶液(4.77)至溶液变黄色并过量1ml,用硝酸铅标准溶液(4.66)滴定至红色,再滴加邻菲罗啉溶液(4.77),如红色消失,应继续滴定至红色的出现,重复数次,直至红色不消失为终点,记下毫升数V2,计算锌的含量。 三氧化二铝的百分含量按式(14)计算。 …………………(14) 氧化锌的百分含量按式(15)计算。 ……………………(15) 式中:T Al2O3/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数; T ZnO/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于氧化锌的毫克数; V1 ――滴定铝时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数; V2 ――滴定锌时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数; K ――1ml硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数; A ――分取试液的体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 5.6 三氧化二铁的测定 5.6.1 方法提要 在pH1.2~1.5的酸性溶液中,以磺基水杨酸为指示剂,用EDTA标准溶液滴定铁。 5.6.2 分析步骤 移取试液(5.1)25.00ml,置于250ml锥形瓶中,用氨水(4.15)中和至出现沉淀,然后用硝酸(4.4)将沉淀溶解,再过量8滴,用水稀释至100ml。将溶液加热至50~70℃,取下趁热加入磺基水杨酸(4.42)1ml,用EDTA标准溶液(4.70)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。 三氧化二铁的百分含量按式(16)计算: ……………………(16) 式中:T Fe2O3/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数; V ――滴定时湖耗EDTA标准溶液的毫升数; A ――分取试液的体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 5.7 氧化钙、氧化镁的测定 5.7.1 EDTA容量法 5.7.1.1 方法提要 方法基于在碱性溶液中,用硫化铵沉淀分离干扰元素,用EDTA标准溶液分别滴钙和钙、镁合量,差减求镁量。 5.7.1.2 分析步骤 移取试液(5.1)50.00ml,置于100ml容量瓶中,加甲基红指示剂(4.84)1滴,用氨水(4.15)中和至黄色后再过量1ml。加硫化铵溶液(4.63)0.5ml,用水稀释至刻度,摇匀,干过滤于烧杯中,滤液供测定钙、镁用。 氧化钙的测定 移取上述滤液20.00ml,置于250ml锥形瓶中,加水20ml,加三乙醇铵(4.37)5ml和氢氧化钾(4.17)0.5~1g,调整pH≥12,然后加少量抗坏血酸(4.46)及CMP指示剂(4.82),用EDTA标准溶液(4.71)滴定至绿色荧光消失呈紫红色即为终点。 氧化镁的测定 移取上述滤液20.00ml,置于250ml锥形瓶中,加水20ml,加三乙醇铵(4.37)5ml,加铵性缓冲溶液(4.35)10ml,加少量抗坏血酸(4.46)及少许酸性铬蓝K指示剂(4.83),用EDTA标准溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点。 氧化钙的百分含量按式(17)计算。 …………………………(17) 氧化镁的百分含量按式(18)计算。 ………………(18) 式中:T CaO/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数; T MgO/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数; V1 ――滴定钙时消耗EDTA标准溶液的毫升数; V2 ――滴定钙、镁时消耗EDTA铅标准溶液的毫升数; A ――吸取试样溶液的体积倍数; m ――试样质量,g。 5.7.2 火焰原子吸收分光光度法按GB4743中第7.2条进行。 5.8 氧化钾和氧化钠的测定 5.8.1 方法提要 用氢氟酸-硫酸分解试样,残渣用硫酸提取,过滤。用火焰光度计测定钾、钠的吸光度,与标准曲线进行比较,求钾、钠的含量。 5.8.2 分析步骤 称取试样0.1~0.2g(视钾钠含量而定),准确至0.0001g,置于铂皿中,用水润湿,加硫酸(4.8)1ml,氢氟酸(4.13)8~10ml,在砂浴上蒸发至干(蒸发过程中要经常摇动,以防不溶物结块),再移到电炉上蒸发至三氧化硫的白烟冒尽,继续加热5min,冷却,转移至250ml烧杯中,用水洗净铂皿,加水约40ml,滴加硫酸(4.7)2ml,加热至近沸。用带有少许滤纸浆的快速滤纸过滤于100ml容量瓶中,沉淀用水洗涤6~8次,滤液冷却,用水稀释至刻度,摇匀。在火焰光度计上进行测定,从标准线上查得氧化钾、氧化钠毫克数。 标准曲线的绘制: 在14个100ml容量瓶中,用滴定管分别加入钾、钠标准溶液(1ml含1mg氧化钾、氧化钠)0.0,0.3,0.7,1.0,1.5,2.0,3.0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0,10.0ml,然后分别加水50~60ml,滴加硫酸(4.7)1ml,冷却,用水稀释至刻度,摇匀。根据试样的含量范围分段制作标准曲线,在火焰光度计上进行测定。以吸光度读数为纵坐标,氧化钾或氧化钠的含量(毫克数)为横坐标,在坐标纸上绘制标准曲线。 氧化钾或氧化钠的百分含量按式(19)计算。 …………………………(19) 式中:C ――从标准曲线上查得氧化钾或氧化钠的毫克数; m ――试样质量,g。 注:也可用5.4条中测铅的滤液测定钾、钠。 5.9 氧化锰的测定 5.9.1 硫酸亚铁铵容量法 5.9.1.1 方法提要 试样用碱熔融分解,在硫酸混酸溶液中,以硝酸银为催化剂,用过硫酸铵将锰氧化成高锰酸,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点。 5.9.1.2 分析步骤 称取试样0.1~0.2g,准确至0.0001,于预先熔有2g氢氧化钾(4.17)的银坩埚中,滴加氢氧化钾乙醇溶液(4.34)将试样润湿,在电炉上低温烘干,再加2g的氢氧化钾(4.17),低温熔融,再升高温度熔融30~40min,取下冷却,用热水浸出熔物,加硫酸(4.8)10ml,加磷酸(4.12)15ml,加入磷酸氢二钠溶液(4.32)25ml,加热水至溶液体积约120ml左右,再加入硝酸银溶液(4.39)5ml,过硫酸铵(4.29)3g,摇匀,在高温电热板上加热煮沸至溶液由放出小气泡转为冒大气泡后,再煮沸1~2min,取下,在冷水槽中迅速冷却至室温,用硫酸亚铁铵标准溶液(4.76),滴定至溶液呈浅紫红色,加入二苯胺磺酸钠指示剂(4.86)3~4滴,继续滴定至溶液的紫红色消失在30s内不再复现即为终点。 氧化锰的百分含量按式(20)计算。 …………………………………(20) 式中:T MnO ――1ml硫酸亚铁铵标准溶液相当于氧化锰的毫克数; V ――滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的毫升数; m ――试样质量,g。 5.9.2 比色法 5.9.2.1 方法提要 在硫酸、磷酸和硝酸的混合酸中,以硝酸银为催化剂,用过硫酸铵将Mn2+氧化为紫红色的Mn7+,于分光光度计长530nm处,测量其吸光度,在已绘制的标准曲线上查其含量。 5.9.2.2 分析步骤 移取5.10条中测定钾、钠用的试液5.00ml,置于50ml烧杯中,加入定锰混合酸(4.50)10ml,过硫酸铵溶液(4.30)5ml,加热煮沸2min,冷却,定量转移到50ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。以水作参比,1cm比色皿,选用波长530nm,在分光光度计上测量试液的吸光度,从标准曲线上查得氧化锰的毫克数。 氧化锰的百分含量按式(21)计算。 …………………………………(21) 式中:C ――从标准曲线上查得氧化锰的毫克数; A ――分取试液体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 标准曲线的绘制; 准确移取锰标准溶液0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0ml,分别置于50ml烧杯中,按上述操作方法测定吸光度,以吸光度读数为纵坐标,氧化锰含量(毫克数)为横坐标,在坐标纸上绘制标准曲线。 5.10 二氧化锆的测定 5.10.1 苦杏仁酸重量法按GB 4984中第6章进行。 5.10.2 EDTA容量法 5.10.2.1 方法提要 在1~2mol/L盐酸溶液中,用二甲酚橙指示剂,以EDTA标准溶液滴定锆。 5.10.2.2 分析步骤 移取试液(5.1)25.00ml,置于250ml锥形瓶中,加入盐酸(4.1)10ml,加水100ml,煮沸5~10min,取下,加少许盐酸羟胺(4.41),加二甲酚橙指示剂(4.88)3~4滴,趁热用EDTA标准溶液(4.71)滴定至红色变为黄色,再煮沸5min,如黄色不再消失即为终点,如呈现红色,则继续滴定至稳定黄色为止。 …………………………(22) 式中:T ZrO2/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于二氧化二锆的毫克数; V ――滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数; A ――分取试液的体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 5.11 二氧化锡的测定 5.11.1 重量法 5.11.1.1 方法提要 用硝酸-氢氟酸分解试样,锡生成不溶性偏锡酸,过滤并灼烧,称重。 5.11.1.2 分析步骤 称取试样约0.5g,准确至0.0001g,置于铂皿中,用水湿润,加入硝酸(4.3)2ml,氢氟酸(4.13)8~10ml,放在电热炉上蒸发至干,再加硝酸(4.3)2ml,蒸发至干。加入氨水(4.15)2ml,继续蒸发至干,重复处理一次。再加硝酸(4.4)15ml,蒸发至溶液2~3m体积,以40ml热水提取于250ml烧杯中,小心加热煮沸10~15min,然后于水浴上静置20~30min,用带有少许滤纸浆的慢速定量滤纸过滤,用热的硝酸(4.6)洗涤沉淀十几次。将沉淀及滤纸移入已恒重的瓷坩埚内,烘干,灰化,置于高温炉内,于900±50℃灼烧1h,取出,置于干燥器中,冷至室温,称量,如比反复操作(每次灼烧30min)直至恒重。 二氧化锡的百分含量按式(23)计算。 ………………………………(23) 式中:m1 ――沉淀加坩埚的质量,g; m2 ――坩埚的质量,g; m ――试样质量,g。 5.11.2 EDTA容量法 5.11.2.1 方法提要 方法基于在pH5.5~6.0的六次甲基四胺缓冲溶液中,加入过量的EDTA溶液,使锡和其他金属离子生成稳定的络合物,用铅盐络合过量的EDTA。加入氟化铵煮沸,F-取代Sn-EDTA、Al-EDTA络合物中EDTA,然后用铅标准溶液滴定释出的EDTA,以求得铝、锡合量。于另一份试液中按5.5条测得铝的含量,差减求出锡量。 5.11.2.2 分析步骤 移取(5.1)试液25.00ml置于250ml锥形瓶中,加入EDTA标准溶液(4.70)10~15ml,加热煮沸5min,取下冷至室温,加入六次甲基四胺(4.33)3~4g(放入一小片pH试纸检验pH值为5.5~6.0),加入二甲酚橙指示剂(4.88)2~3滴,用硝酸标准溶液(4.66)滴定至橙红色,不记毫升数。然后加入氟化铵(4.26)2g,现加热煮沸3min,取下冷却至室温,再加入二甲酚橙指示剂(4.88)1滴,用硝酸铅标准溶液(4.66)滴定,至橙红色即为终点。记下毫升数V3(铝、锡合量)。 二氧化锡的百分含量按式(24)计算。 ………………(24) 式中:T SnO2/EDTA ――1ml EDTA标准溶液相当于二氧化锡的毫克数; V3 ――滴定时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数; V1 ――5.5中滴定铝时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数; K ――1ml 硝酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数; A ――分取试样的体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 注:测锡时,熔样酸化时加盐酸(4.1)30ml,须先测定锡以防水解。 5.12 三氧化二铬的测定 5.12.1 方法提要 在碱性溶液中,用过氧化氢将Cr3+氧化为Cr6+,在硫磷混合酸溶液中,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬。 5.12.2 分析步骤 移取试液(5.1)50.00ml,于250ml烧杯中,用氨水(4.15)中和至沉淀出现并过量1 ml,加热煮沸1min,趁热过滤于500 ml锥形瓶中,用热水洗涤烧杯及沉淀8~10次,弃去沉淀,滤液中加入氢氧化钠(4.16)10g,摇匀,加过氧化氢(4.31)1~2 ml,煮沸10min,迅速冷却至室温,加硫磷混合酸(4.11)40 ml ,加二笨胺磺钠指示剂(4.86)5~6滴,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由蓝紫色变为亮绿色即为终点。 三氧化二铬的百分含量按式(25)计算。 ……………………………(25) 式中:T Cr2O3 ――1ml硫酸亚铁铵标准溶液相当于三氧化二铬的毫克数; V ――滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数; A ――分取试液体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 注:铬含量较低时,可用返滴定法,即先加入过量的硫酸亚铁溶液,然后用高锰酸钾或重铬酸钾溶液回滴多余的亚铁盐溶液。 5.13 氧化镉的测定 5.13.1 EDTA容量法 5.13.1.1 方法提要 在除铅的试液中,加入过量的EDTA溶液,用六次甲基四胺调pH5.8~6.0,用锌盐络合过量的EDTA,加入碘化钾,I-取代Cd-EDTA络合物中EDTA,然后用锌标准溶液滴定释出EDTA以求得镉量。 5.13.1.2 分析步骤 移取5.5条中测铅滤液50.00ml,加入氟化钠(4.26)0.1g,饱和硫脲溶液(4.38)5ml,加入过量的EDTA标准溶液(4.70),用六次甲基四胺(4.33)调至溶液为pH5.8~6.0,加入二甲酚橙指示剂(4.88)1~2滴,用锌标准溶液(4.51)滴定到溶液由黄色变为红紫色。加入碘化钾(4.48)20g,摇动使碘化钾溶液,检查并调pH5.8~6.0,再用锌标准溶液(4.51)滴定至溶液由黄色变为红紫色。 氧化镉的百分含量按式(26)计算。 ……………………(26) 式中:T CdO/EDTA ――1 ml EDTA标准溶液相当氧化镉的毫克数; V ――第二次滴定所消耗的氯化锌标准溶液的毫升数; K ――1 ml氯化锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数; A ――分取试液的体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 5.13.2 原子吸收分光光度法 5.13.2.1 方法提要 用氢氟酸-硫酸分解试样,制配成盐酸溶液,用原子吸收分光光度计测定镉的吸光度,计算镉的含量。 5.13.2.2 分析步骤 称取试样约0.2g,准确至0.0001g,置于铂皿中,用水润湿,加硫酸(4.8)1 ml,氢氟酸(4.13)8~10 ml,在砂浴上蒸发至干,再加入氢氟酸(4.13)5ml,蒸干。再移到电炉上蒸发至三氧化硫白烟冒尽,冷却,转移至250 ml烧标中,用水洗净铂皿,加水约40 ml,滴加硫酸(4.7)1 ml,加热至近沸,用带有少许滤纸浆的快速滤纸过滤于100 ml容量瓶中,沉淀用水洗涤6~8次,滤液冷却,加入盐酸(4.1)4 ml,用水稀释至刻度,摇匀。在原子吸收分光光度计上进行测定。从标准曲线上查得氧化镉的毫克数。 标准曲线的绘制。 移取镉标准溶液0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00 ml于一组100 ml容量瓶中,加入盐酸(4.1)4 ml,用水稀释至刻度,摇匀。按上述测定方法测量试液的吸光度,以吸光度为纵坐标,氧化镉含量(毫克数)为横坐标,在坐标纸上绘制曲线。 氧化镉的百分含量按式(27)计算。 ………………………………(27) 式中:C ――从标准曲线上查得镉的毫克数; m ――试样质量,g。 5.14 金、银的测定 5.14.1 重量法 5.14.1.1 方法提要 将铅试金法得到的金银合粒,称其总量。经“分金”后,得到金粒称重。两者质量之差为银的质量。 5.14.1.2 分析步骤 称取试样1~2g,准确至0.0001g,置于盛有15g助溶剂(4.44)的耐火坩埚中,加8g铅粒(4.43)盖在试样之上,再覆盖一层助溶剂(4.44)10g,置于750~800℃的高温炉中熔融,升高温度至900℃,保温20min左右,至熔融物成为流动性很好的玻璃状、取出坩埚,将熔融物迅速倒入锥形铁模中,冷却后取出铅扣。将铅扣表面的玻璃去掉,将骨灰皿置于已升温至850~900℃的高温炉中预热20min,然后将铅扣放入骨灰皿(4.45)中进行灰吹。当氧化铅全部被骨灰皿吸收后,立即出现金、银合粒闪光,应迅速将骨灰皿取出,冷却,从骨灰皿上取合粒,刷去粘附于合粒上污染物,将金、银合粒锤成薄片状,在万分之一天平上称重。于50ml瓷坩埚中,加入硝酸(4.5)20 ml,加热至近沸。将已称得的金、银薄片放入坩埚中,加热分解。待银溶液后,金成黑色残渣,用少量水稀释,坩埚中再加硝酸(4.4)10 ml,加热至近沸。冷却后再用少量水稀释,以慢速定量滤纸过滤,用热水分别洗涤坩埚及沉淀4~5次(滤液可供测银用),将沉淀及滤纸移入已恒重的瓷坩埚内,烘干,灰化于500~600℃灼烧10min,金粒呈纯黄色。冷却,称重为金量。由合粒重量减去金的质量即得银量。 金的百分含量按式(28)计算。 ……………………………………………(28) 银的百分含量按式(29)计算。 ……………………………………(29) 式中:m2 ――金银合量,g; m1 ――金的质量,g; m ――试样质量,g。 5.14.2 分光光度法测定金 5.14.2.1 方法提要 用硝酸-氢氟酸分解试样,用王水溶解金,除铅后,滤液中加入溴化钾,Au3+与Br-形成成红色络合物,于分光光度计波长480nm处,测量其吸光度,在已绘制的标准曲线上查其含量。 5.14.2.2 分析步骤 称取试样约0.5g,准确至0.0001g,置于铂皿中,用水润湿,加入硝酸(4.3)2ml,氢氟酸(4.13)8ml,在电热板上蒸发至干,再加硝酸(4.3)5ml,再蒸干驱除F-,加入硝酸(4.3)5 ml,水10 ml。温热数分钟,将溶液连同沉淀全部转移至250ml烧杯中,洗净铂皿。在烧杯中加入盐酸(41)15 ml,盖上表面皿,然后在砂浴上加热,试样完全溶解后,去掉表面皿蒸发至干,在烧杯中加入30 ml水,加热,加入硫酸(4.10)10 ml沉淀铅,加入盐酸(4.1)数滴沉淀银,再热数分钟,取下冷却,用定性滤纸过滤于100ml容量瓶中,烧杯及沉淀用硫酸(4.9)洗涤数次,溶液用水稀释至刻度,摇匀。 移取上述溶液25.00ml,于50ml容量瓶中,加入磷酸(4.12)4滴,盐酸(4.2)10ml,溴化钾溶液(4.49)10ml,用水稀释至刻度,摇匀。用试剂空白作为参比,1cm比色皿,选用波长480nm,在分光光度计上测量试液的吸光度,从标准曲线上查得金铁毫克数。 金的百分含量按式(30)计算。 ……………………………(30) 式中:C ――从标准曲线上查得金的毫克数; A ――分取试液体积与总体积之比; m ――试样质量,g。 标准曲线的绘制。 在7个50 ml容量瓶中,用滴定管分别准确加入0.0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0ml金标准溶液(4.58),以下操作按上述分析步骤进行比色,以吸光度为纵坐标,金含量(毫克数)为横坐标,在坐标纸上绘制标准曲线。 5.14.3 硫氰酸盐容量法 5.14.3.1 方法提要 重量法测定金的滤液中,以铁铵矾为指示剂,用硫氰酸钾标准溶液滴定银。 5.14.3.2 分析步骤 于上述重量法测定金的滤液中,加入铁铵钒指示剂(4.87),用硫氰酸钾标准溶液(4.68)滴定,至微红棕色即为终点。 银的百分含量按式(31)计算。 ……………………………………(31) 式中:T ――1 ml硫氰酸钾标准溶液相当于银的毫克数; V ――滴定时消耗硫氰酸钾标准溶液的毫升数; m ――试样质量,g。 5.15 硒的测定 5.15.1 方法提要 用高氯酸-氢氟酸分解试样,在5mol/L盐酸溶液中,用盐酸羟胺还原硒,过滤并烘干,称量。 5.15.2 分析步骤 称取试样0.2~0.3g,准确至0.0001g,置于铂皿中,加入高氯酸(4.21)0.5ml,氢氟酸(4.13)8ml,在砂浴上蒸发至近干,再加入氢氟酸(4.13)5 ml,蒸发至润滑湿状(切勿蒸干),冷却。用热水提取于250ml烧杯中,用水稀释至80ml,加入盐酸(4.1)35ml,加盐酸羟铵(4.41)20 ml,摇匀。在80~90℃水浴上加热1h后,再加入盐酸羟胺(4.41)10ml,再继续加热30min,用已恒重的玻璃坩埚过滤,用热水洗涤8~10次,最后用乙醇(4.23)洗3次,于110℃烘干至恒重。 硒的百分含量按式(32)计算。 …………………………(32) 式中:m1 ――沉淀加坩埚的质量,g; m2 ――坩埚的质量,g; m ――试样质量,g; 1.4056 ――硒与二氧化硒的换算系数。 6、分析结果允许差 分析结果允许差见表1。 表1 化学成分 | 含量范围 % | 允许差 % | B2O3 | <3.00 3.00~20.00 | 0.15 0.20 | SiO2 | ≤10.00 >10.00 | 0.15 0.20 | PbO | ≤10.00 >10.00 | 0.20 0.25 | Al2O3 | ≤1.00 >1.00 | 0.10 0.15 | ZnO | ≤15.00 | 0.15 | Fe2O3 | ≤5.00 >5.00 | 0.15 0.20 | CaO | ≤5.00 >5.00 | 0.15 0.20 | MgO | ≤1.00 >1.00 | 0.10 0.15 | MnO | ≤10.00 >10.00 | 0.15 0.20 | K2O | ≤1.00 >1.00 | 0.05 0.10 | Na2O | ≤1.00 >1.00 | 0.05 0.10 | ZrO2 | ≤2.00 >2.00 | 0.10 0.20 | SnO2 | 4.00~25.00 | 0.25 | Cr2O3 | ≤1.00 >1.00 | 0.10 0.20 | CdO | ≤5.00 >5.00 | 0.10 0.20 | Au | ≤2.50 | 0.15 | Ag | ≤3.00 | 0.15 | Se | ≤2.00 >2.00 | 0.15 0.25 |
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