氧化钛和氧化铁的测定

    钛离子在PH=2时，和EDTA生成稳定的络合物，但其极易水解，故不宜直接滴定。加H₂O₂并使其和钛离子作用生成Ti(H₂O₂)，氧钛基不易水解，且仍能和过量的EDTA生成1:1的络合物。在PH=1.1―1.5的酸度下，以二甲酚橙为指示剂，用硝酸铋回滴过剩的EDTA。

    在PH=1.6―2.0的微酸性溶液中，Fe³⁺与磺基水杨酸钠（Sal^2-代表磺基水扬酸钠阴离子）生成紫红色络合物。由于Fe³⁺与EDTA的络合物FeY^-比FeSaI^-稳定，所以当滴入EDTA后，FeSal⁺中的Fe³⁺被EDTA夺取。FeY^-为无色或浅黄色。

    2 测定方法

    称样0.2500g于预先加有1gK₂S₂O₇的瓷坩埚中，加2gK₂S₂O₇，盖上坩埚盖并放入马弗炉中，开启电炉，升温至650℃--700℃，持续15min后取出坩埚，应即揭盖，冷至室温，水洗坩埚和坩埚盖外壁，转入已盛有50mlH₂SO₄(5%)的烧杯中，浸出熔块，洗出坩埚和坩埚盖，微沸至熔块全部溶解和溶液清澈，冷至室温，转入250ml容量瓶中，用H₂SO₄(5%)定容，摇匀。

    取待测溶液25ml于300ml锥形瓶中，加入H₂O₂（30％）2―3ml后。加入EDTA标准液（0.0025mol・L^-1）20.00ml，加溴酚蓝（1％乙醇液）2滴，用氨水（1+1）调节至试液呈亮黄色，加H₂SO₄（0.5mol・L^-1）8ml，二甲酚橙（0.1％水溶液）2滴，然后用Bi(NO₃)₃，标准溶液（0.01mol・L^-1）滴定，溶液由黄色变为橙色即为终点，得Fe₂O₃、TiO₂总量。

    再取待测液25ml于300ml锥形瓶中，加苦杏仁酸5ml（10％），以掩蔽Ti⁴⁺，加入10―12滴10％磺基水扬酸钠指示剂，用水稀释至150ml，以氨水（1+1）调节试液PH值于1.5―18。加热至60―70℃，用0.025mol EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变为无色即为终点，得Fe₂O₃含量：

    3  计算

    式中：V――加入EDTA标准溶液的毫升数；

              V₁――滴定时消耗硝酸铋标准溶液的毫升数；

              V₂――测定FeO时，消耗EDTA标准溶液的亳升数；

              a――硝酸铋标准溶液对EDTA标准溶液的体积比；

              ――EDTA标准溶液对氧化钛的滴定度（毫克/毫升）；

              G――试样重量（克）。

                    (2)

         式中：V₂――滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数；

               ――EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度（毫克/毫升）；

               G――试样重量（克）。

    4  讨论

    测定TiO₂、Fe₂O₃总量时，应用硝酸和硫酸调节溶液的酸度，而不宜用盐酸，因此能与硝酸铋标准滴定溶液生成氯氧化铋（BiOCI）沉淀，而干扰测定。

    将溶液冷却至20℃以下，再加EDTA可防止铝的干扰。

    用EDTA滴定Fe³⁺时，溶液的PH值应控制在1.6―1.8，否则结果会有偏差。

    由于EDTA与Fe³⁺络合速度慢，滴定速度不宜太快，并要不断搅拌，否则将使测定结果偏高。下表为标准值与测定值的比较。

样品标准值与测定值结果对照表（％）